1921年12月15日，是蒋介石和陈洁如的婚礼大典。这天天公有意作美，薄雾退后很快就霞光四射了，特好的天气吸引了不少看热闹的人驻足观看。蒋介石的结婚典礼是在上海永安大楼大东旅馆的大宴客厅内举行，看热闹的人从不同方涌来，尽管明暗哨和警卫人员划分了好几道警戒线，但有身分的人物还是集满了客厅，有的人甚至排到大门外将门都围了个水泄不通。当年，这里是举办正式结婚典礼的最常用的场所之一。
别说陈洁如的母亲提出来要有一定的气氛了，就是她再提出个三五十条的要求，也难不倒蒋介石。就蒋介石的身份来说，婚姻大礼，决非区区小事，同样有重要的价值，他当然要更加隆重的炫耀一番了。蒋介石和陈洁如的婚礼，如同于重大节日那样的隆重，在礼炮和悠扬的乐曲声中，蒋介石手挽着陈洁如缓缓步入婚礼大厅。典礼仪式第三项，双方互相赠送礼物：蒋介石送给陈洁如一个非常时髦的礼物是，只有一个明信片大小的柯达照相机；而陈洁如则送给蒋介石的是，一只价值昂贵的带有金链条的WaithamkI金质怀表——它标志着她们那甜蜜的婚姻，分分秒秒地藏在他们的心里。陈洁如穿着镶金银花的淡粉色结婚礼服，头发上戴着珍珠奇宝头饰，更显得她靓丽的姿色让人称绝。蒋介石穿一身深蓝色的长袍，外罩黑缎子马褂。宽敞的婚礼大厅里，挂着刺绣有金龙银凤的大幅红绸幕幛；全厅上下洋溢着冲天的喜气，这让明眼人一看，便知其内含攀龙附凤的涵义至深。大厅入口处，横悬着四盏很大的大红灯笼，大厅的屋顶上也悬垂着很多大型的绘花妙灯，而屋顶的正中央，还有一具色彩绚丽的装饰用翠鸟(Kingfisterbird)的大吊灯。厅内到处摆设鲜花和绿色的棕榈。蒋介石的婚礼，半是西式半是中式。
陈洁如曾经甜蜜地回忆说：“我们的婚礼仪式，分为两部分：第一部分，是在结婚证书上用印，以确认这种现代式的中国婚姻，这种仪式要在大厅一端的一大礼桌旁举行；第二部分，是在对面另一端的供桌前，象征式地祭拜天地祖宗。”陈洁如最难忘的是新婚之夜，她说蒋介石以一种快乐且天真的口气，向她低声倾吐衷情：“洁如，现在，你已经是我亲爱的妻子了——世上惟一的爱人！噢，亲爱的！除你，我亲爱的‘洁如’之外，我蒋介石永远不会再爱上别的女人。这是我郑重的承诺，若违约，我将被——”尽管陈洁如情意缠绵地伸手捂住了蒋介石的嘴，不让他大喜烛光下说出那不吉利的悔气话，但蒋介石还是把开了陈洁如那温柔的小手，激情满怀地继续着他那忠心不变的铮铮誓言：“我蒋介石若违背诺言，将被驱逐境内，从此不得安生——”蒋介石的几句甜言蜜语，让陈洁如完全沉浸在无限的蜜意之中，她以为她是这个世界上最幸福的人啦。但她怎么也没有想到，蒋介石是个一贯阳奉阴违，口是心非，背信弃义的伪君子，仅仅事隔五年零八个月，蒋介石就背弃自己的誓言，把自己的海誓山盟全都抛到了九霄云外，让一个还不满二十岁的柔弱女子，独身苦熬了四十多年。婚后的第三天，蒋介石和陈洁如依照中国的传统，带着一批礼物回陈洁如的娘门，盛情地拜望了养育陈洁如的母亲后，随带着新婚燕尔，乘轿回溪口老家度蜜月。
下午三点半左右，他们抵达了溪口的蒋家。下轿时，陈洁如看见在一座很大的老式房屋前，立着一位略矮的温雅妇夫，她那温柔善竟的眼神凝盯在陈洁如的脸上，让陈洁如情不自禁地放慢了脚步。蒋介石忙向陈洁如介绍说，她就是他的原配夫人毛福梅。陈洁如很有礼貌地走上前去弯腰一鞠躬，满腹亲情地见过这位早她几年的大姐，然后迅即地回到了蒋介石早已安排好的屋内，快速地梳洗打扮一番后，换上较为正式的服装，开始祭拜仪式。首先，陈洁如同蒋介石一起拜了蒋家的祖宗牌位，然后又拜了蒋家的祖坟。陈洁如自此，才算正宗的成为蒋家媳妇儿了。此时，时间已经跨入了公元1922年，正当蒋、陈在溪口度蜜月的时候，蒋介石突然接到了孙中山从广州发来的电报，要他速返广州。陈洁如不得不含泪向毛福梅大姐道别，和蒋介石一起乘船去了上海。在上海，陈洁如第一次见到蒋经国。蒋经国很孝顺地称陈洁如为“上海妈妈。”蒋经国十岁开始和蒋纬国一起，兄弟俩个在上海先后就读了万竹小学和浦东中学。陈洁如不但心底善良，而且非常的钟爱蒋氏小兄弟，虽然没有同他们住在一起，但她对他们兄弟俩个非常的关心，视他们如同己出那样亲切得无微不至。
蒋经国和蒋纬国兄弟俩虽然年岁小，但他们却非常的懂事，两人常去陈氏住处玩耍，蒋纬国亲昵地称陈洁如为“庶母。”在这以后的几年中，每逢蒋介石从广州回到家乡时，总是要带着陈洁如。陈洁如也很乐意和蒋介石一起回溪口，她时常以蒋介石的秘书身份，随侍蒋介石左右，蒋介石对他这位称心如意的秘书，也已到了时刻难舍难分，寸步不离的境地。要说毛福梅，虽说与蒋介石是结发原配，但她却很少和蒋在一起居住。结婚不久，蒋就有了侧室姚冶诚的侍奉，她就开始了冷炕冰灶的寂寞日子。当蒋介石又与侧室冰凉灶冷时，她以为他能再次地回到自己的炕头，没想到他又带回来个比她俩还年轻丽容的女子。毛福梅是个很通情达理的女人，她不但不妒忌还能面和心善地以不变应万变，对陈洁如十分礼让，倒也宽慰了蒋介石的心。但陈洁如和她母亲一样，是个知书识礼的人，从不以娇宠恃傲，处处以小妹的身份，以宽厚慈祥的善心尊回敬毛福梅大姐。她对孩子们也很疼爱，不时地买些衣物、玩具馈送。于是，孩子们也非常喜欢这位“陈家姆妈。”1923年2月18日，蒋介石接到孙中山从香港发来任命他为大元帅府行营参谋长的函件，蒋介石于4月20日抵达广州走马上任。同年8月14日，蒋介石接受孙中山命令，率军事代表团去苏联访问。蒋介石本来准备要带陈洁如陪他同去的，但陈洁如从不愿以夫人身份陪蒋出国，特别是当时的事态，更让她拒绝去苏联。虽然蒋介石也曾苦口婆心地反复劝说，可陈洁如态度坚决，执意不去，他只好独身率团前往。在苏联，蒋介石如一日三秋样的寝食不安，基本上是三天给陈洁如一封信倾诉苦衷。回国后，蒋介石回奉化写出访报告，如新婚样的带着陈洁如，始终让她寸步不离地陪伴前后。翌年，蒋介石就任黄埔军校校长了，直到这时，蒋、陈才算有了一个安定的家。
自达陈洁如和蒋介石结婚后，毛氏和姚氏，一直都在冷宫里闲熬寂寞，而惟独陈洁如，她独自一人紧围在蒋介石的身边，享着蒋氏夫人的风光